KML は地理データのためのオープンな XML 形式、KMZ はその圧縮版(ZIP アーカイブ)です。基本的には同じ形式で、性質が異なるだけです。
XML を手作業で編集したり、ジオコーディングをデバッグしたり、コードに組み込んだりする場合に。
メールでの共有、Google Earth への公開、コンパクトな保存に。